一、
農(nóng)藥殘留分析氣相色譜儀測定有機氯農(nóng)藥殘留量
1、色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗
彈性石英毛細管柱(30m×0.32mm×0.25μm)SE-54(或DB-1701);63Ni-ECD電子捕獲檢測器。進樣口溫度:230℃;檢測器溫度:300℃;不分流進樣。程序升溫:初始100℃,每分鐘10℃升至220℃,每分鐘8℃升至250℃,保持10分鐘。理論板數(shù)按α-BHC峰計算應(yīng)不低于106,兩個相鄰色譜峰的分離度應(yīng)大于1.5。
2、對照品儲備液的制備
精密稱取六六六(BHC)〔α-BHC,β-BHC,γ-BHC,δ-BHC〕、滴滴涕(DDT)〔PP’-DDE,PP’-DDD,OP’-DDT,PP’-DDT〕及五氯硝基苯(PCNB)農(nóng)藥對照品適量,用石油醚(60~90℃)分別制成每1ml約含4~5μg的溶液,即得。
混合對照品儲備液的制備精密量取上述各對照品儲備液0.5ml,置10ml量瓶中,用石油醚(60~90℃)稀釋至刻度,搖勻,即得。
3、混合對照品溶液的制備
精密量取上述混合對照品儲備液,用石油醚(60~90℃)制成每1L含0μg、1μg、5μg、10μg、50μg、100μg、250μg的溶液,即得。
4、供試品溶液的制備藥材
取供試品于60℃干燥4小時,粉碎成細粉,取約2g,精密稱定,置100ml具塞錐形瓶中,加水20ml浸泡過夜,加丙酮40ml,稱定重量,超聲處理30分鐘,放冷,再稱定重量,用丙酮補足減失的重量,再加氯化鈉約6g及二氯甲烷30ml,稱定重量,超聲處理15分鐘,再稱定重量,用二氯甲烷補足減失的重量,靜置(使分層),將有機相迅速移入裝有適量無水硫酸鈉的100ml具塞錐形瓶中,放置4小時,精密量取35ml,于40℃水浴上減壓濃縮至近干,加少量石油醚(60~90℃)如前反復(fù)操作至二氯甲烷及丙酮除凈,用石油醚(60~90℃)溶解并轉(zhuǎn)移至10ml具塞刻度離心管中,加石油醚(60~90℃)至5ml,小心加入硫酸1ml,振搖1分鐘,離心(3000轉(zhuǎn)/分)10分鐘,精密量取上清液2ml,置具刻度的濃縮瓶(見圖)中,連接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,40℃下(或用氮氣)將溶液濃縮至適量,精密稀釋至1ml,即得。
5、制劑取供試品,研成細粉(蜜丸切碎,液體直接量?。?,精密稱取適量(相當(dāng)于藥材2g),以下按上述供試品溶液制備法制備,即得供試品溶液。
6、測定法分別精密吸取供試品溶液和與之相對應(yīng)濃度的混合對照品溶液各1μl,注入氣相色譜儀,按外標(biāo)法計算供試品中9種有機氯農(nóng)藥殘留量。
二、有機磷農(nóng)藥殘留量測定
1、色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗
彈性石英毛細管柱(30m×0.25mm×0.25μm)DB-17MS(或HP-5);氮磷檢測器(NPD);進樣口溫度:220℃;檢測器溫度:300℃;不分流進樣;程序升溫:初始120℃,每分鐘10℃升至200℃,每分鐘5℃升至240℃,保持2分鐘,每分鐘20℃升至270℃,保持0.5分鐘。理論板數(shù)按敵敵畏峰計算應(yīng)不低于6000,兩個相鄰色譜峰的分離度應(yīng)大于1.5。
2、對照品儲備液的制備
精密稱取對硫磷、甲基對硫磷、樂果、氧化樂果、甲胺磷、久效磷、二嗪農(nóng)、乙硫磷、馬拉硫磷、殺撲磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷農(nóng)藥對照品適量,用醋酸乙酯分別制成每1ml約含100μg的溶液,即得。
混合對照品儲備液的制備精密量取上述各對照品儲備液1ml,置20ml棕色量瓶中,加醋酸乙酯稀釋至刻度,搖勻,即得。
混合對照品溶液的制備精密量取上述混合對照品儲備液,用醋酸乙酯制成每1ml含0.1μg、0.5μg、1μg、2μg、5μg的濃度系列,即得。
3、供試品溶液的制備藥材
取供試品粉末(過二號篩)5.0g,加無水硫酸鈉5g,加入醋酸乙酯50~100ml,冰浴超聲處理3分鐘,放置,取上層液濾過,藥渣加醋酸乙酯30~50ml,冰浴超聲處理2分鐘,放置,濾過,合并兩次濾液,用少量醋酸乙酯洗滌濾紙及殘渣,與上述濾液合并。取濾液40℃下減壓濃縮至近干,用醋酸乙酯轉(zhuǎn)移至5ml量瓶中,并稀釋至刻度,精密量取1ml,置活性炭小柱〔120~400目,0.25g,內(nèi)徑0.9cm(如Supelclean
ENVI-CarbSPETubes,3ml活性炭小柱),用醋酸乙酯5ml預(yù)洗〕上,置多功能真空樣品處理器上,用正己烷﹣醋酸乙酯(1:1)的混合液5ml洗脫,收集洗脫液,置氮吹儀上濃縮至近干,精密加入醋酸乙酯1ml使溶解,即得。
4、測定法分別精密吸取供試品溶液和與之相對應(yīng)濃度的混合對照品溶液各1μl,分別注入氣相色譜儀,按外標(biāo)法計算供試品中12種有機磷農(nóng)藥殘留量。