檢出限和定量限標準做法

    檢出限（LOD）或定量限（LOQ）的測定通常是在目標物的含量在接近于零的時候才需要進行測定。

 什么時候需要進行測定？

        檢出限（LOD）或定量限（LOQ）的測定通常是在目標物的含量接近于“零”的時候才需要進行測定。當方法應用于所測定的分析物濃度要比定量限大的多時，檢出限與定量限評定就顯的不是非常有必要了。但是對于那些濃度接近于檢出限與定量限的痕量和超痕量測試，常報出“未檢出”時，這時檢出限或定量限對于風險評估或法規(guī)決策則就顯得非常的重要。

不同的基體需要獨立評估其檢出限和定量限

 檢出限（LOD）？

       對于大多數(shù)現(xiàn)代的分析方法檢出限（LOD）分為兩個部分，方法檢出限（MDL）和儀器檢出限（IDL）。。。

       方法檢出限是在應用在某個具體基體內(nèi)的分析物的測定，可定義分析物質(zhì)能在可靠將分析物測定信號區(qū)別于特定基體背景（噪音）的zui低濃度或量。

       換句話說，方法檢出限就是方法中測定出大于相關(guān)不確定度的zui低量（Taylor，1989）。在分析方法檢出限（MDL）時需要靠考慮到所有基體的干擾。

方法的檢出限不應與儀器zui低響應值相混淆

      使用信噪比可作為考察儀器性能的一個有用的指標，但不適用于評估方法檢出限。目前大多數(shù)的分析都是利用設(shè)備進行分析，但每個設(shè)備對于所檢測的分析物的量都會有一定檢出能力。這種檢出能力可用儀器檢出限（IDL）進行表示。儀器檢出限可定義為儀器能將目標物與設(shè)備背景相區(qū)別或可靠檢測的zui低量（儀器噪音）。隨著靈敏度增加，IDL降低，儀器噪音降低，IDL也降低。

可多種方法確定檢出限，羅列出應用評定檢出限的一些方法

1、基于虛擬（visual）評估LOD：

 Visual評估可應用于非儀器方法和儀器分析方法，同時也可應用于定性測試方法的評估。

 通過在樣品空白中添加已經(jīng)濃度的分析，后評定能夠可靠被檢測出的zui低濃度值。

      在樣品空白中加入一系列不同濃度的分析物。在每一個濃度點需要進行約7次的獨立測試。各個濃度點的重復性測試應該隨機性。對于定性分析，通過繪制陽性百分比（陰性）與濃度之間的響應曲線，檢查確定哪個濃度閾值是不可靠的。

2、空白標準偏差進行評定LOD

    通過分析大量的空白進行評定（推薦20個以上）。樣品空白獨立測試的次數(shù)（n大于10以上），以及加入zui低可接受濃度的樣品空白測試次數(shù)（n大于10次以上）。LOD的可用樣品空白平均值值加上3被標準偏差。（0+3S）

3、基于校準曲線的LOD評定

       如果LOD數(shù)據(jù)或與LOD相近的數(shù)據(jù)無法得到，則可利用校準曲線的參數(shù)進行評估。用空白加上空白的3倍偏差，儀器對于空白的響應可用方程截距a表示，儀器響應的標準偏差可用校準曲線的標準偏差Sy/x來表示。故可利用方程yLOD=a+3sy/x=a+bxLOD,則xLOD=3sy/x/b.這個方程廣泛應用于分析化學。然而由于這是推斷，當濃度接近于期望LOD時，則所測定的數(shù)據(jù)就會顯得不那么可靠，建議當濃度接近于LOD時，需要證明要在合適的置信區(qū)間內(nèi)能夠被測定出來（可靠的被測定出來）。

4、基于信噪比LOD

      由于儀器分析過程都會有背景噪音，常用的方法就是利用已經(jīng)低濃度的分析物與空白樣品的測量信號進行比較，確定出能夠可靠測定出的zui小的濃度，zui典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。

定量限LOQ

       定量限同樣是指檢測限，然而定量限與LOD是有區(qū)別。類似于LOD，LOQ也可以分成兩個部分，方法定量限（MQL）和儀器定量限（IQL）

       方法定量限可定義為在特定基體中在某一可信度（a certain degree）內(nèi)對分析物能進行可靠確認和定量的zui低濃度值。

       儀器定量限可定義為儀器能夠?qū)Ψ治鑫镞M行可靠確認和定量的zui低濃度值。

       定量限可以用分析物在樣品中的濃度來表示（百分比，ppb）表示。多種慣例采用于LOQ的評估。主要是從其可信性（certainty）考慮(如測試是否基于法規(guī)目的，測試不確定度和可接受準則等)，zui普遍可接受的是將空白加上10倍的重復標準作為LOQ或3倍的LOD（給出了更大的數(shù)）或高于方法確認中使用zui低加標的50%作為LOQ.為了使數(shù)據(jù)更加的可信性，LOQ可用10的LOD來表示。在某一特定測試領(lǐng)域其它因素可以應用，那么機構(gòu)應當將那些現(xiàn)行的因素考慮在內(nèi)。

       定量限是在特定的基體和方法評估的，不同機構(gòu)之間或在同個機構(gòu)內(nèi)由于不同設(shè)備、技術(shù)和試劑不同而有差異。

報告檢出限LOR

     報告檢出限是實際定量限或高于LOQ.   LOD-快速參考